產品目錄 CATALOG
技術文(wén)章(zhāng) 當前位(wèi)置(zhì)：首(shǒu)頁 > 技(jì)術(shù)文(wén)章 > 詳細內(nèi)容(róng)
煤(méi)中全(quán)硫的測定方法
發布時間：2008-10-07 點擊次數(shù)：3229次(cì)中華人民(mín)共和國國家(jiā)標(biāo)準
UDC622.33：543
.062：546.22
煤中全硫(liú)的測(cè)定方法GB214—83
代替214—77
Determination of total sulfur in coal
國(guó)家(jiā)標(biāo)準局(jú)1983-11-28 發(fā)布(bù) 1984-10-01 實施
本(běn)標準適用於褐(hè)煤，煙煤(méi)和無(wú)煙(yān)煤中(zhōng)全硫(liú)的(dí)測定。
本(běn)標準包括(kuò)三種測定煤中全(quán)硫(liú)的方(fāng)法，即重(zhòng)量法(fǎ)，庫侖滴定法(fǎ)和(hé)高(gāo)溫燃燒(shāo)中(zhōng)和(hé)法。在仲裁(cái)分(fēn)析(xī)時(shí)，應(yīng)采用重量法。
1 重(zhòng)量法(艾士(shì)卡(qiǎ)法)
1.1 方(fāng)法(fǎ)要點(diǎn)
將(jiāng)煤(méi)樣(yàng)與艾(ài)氏劑混和，在850℃灼燒(shāo)，生成硫(liú)酸(suān)鹽(yán)，然(rán)後使(shǐ)硫酸根離子生成硫酸(suān)鋇沉(chén)澱(diàn)。根(gēn)據硫酸(suān)鋇的(dí)重量計算煤樣中全硫(liú)的含(hán)量。
1.2 儀(yí)器設(shè)備
1.2.1 分(fēn)析天(tiān)平：精(jīng)確到(dào)0.0002g。
1.2.2 箱(xiāng)形(xíng)電(diàn)爐：附有熱電偶高(gāo)溫(wēn)計，能升(shēng)溫到(dào)900℃，並可(kě)調(tiáo)節(jié)溫度(dù)，進(jìn)行(háng)通(tōng)風。
1.2.3 瓷坩堝：容量30mL 和(hé)10～20mL 兩種。
1.3 試劑
1.3.1 艾(ài)氏劑：以2 份重的(dí)化學(xué)純輕(qīng)質氧(yǎng)化鎂(měi)(HG3-1294—80)與1 份重(zhòng)的化學純(chún)無(wú)水(shuǐ)碳酸鈉(GB 639—77)研細至(zhì)小(xiǎo)於0.2mm 後(hòu)，混合(hé)均匀，保存(cún)在密(mì)閉容(róng)器(qì)中(zhōng)。
1.3.2 鹽酸(GB 622—77)：化學純，比重1.19，配成1∶1 水(shuǐ)溶液(yè)。
1.3.3 氯化鋇(bèi)(GB 652—78)：化學(xué)純，10%水溶液。
1.3.4 甲基(jī)橙(HGB 3089—59)：0.2%水(shuǐ)溶(róng)液。
1.3.5 硝酸銀(GB 670—77)：分(fēn)析純，1%水(shuǐ)溶液，儲(chǔ)於深色(sè)瓶中，並加入(rù)幾滴硝(xiāo)酸。
1.4 試(shì)驗步(bù)驟(zhòu)
1.4.1 於30mL坩(gān)堝(guō)內稱取(qǔ)粒(lì)度為(wéi)0.2mm以下的分析煤(méi)樣(yàng)1g(全(quán)硫(liú)含量(liáng)超過8%時稱(chēng)取(qǔ)0.5g)(稱準到0.0002g)和艾(ài)氏(shì)劑(jì)2g，仔細(xì)混合均匀(yún)，再用1g 艾氏劑(jì)覆蓋(gài)(艾氏劑稱準(zhǔn)到0.1g)。
1.4.2 將裝有煤樣(yàng)的(dí)坩堝移入通風(fēng)良好的(dí)箱(xiāng)形爐(lú)中，必須(xū)在1～2h 內(nèi)將電爐(lú)從室溫逐漸(jiàn)升到800～850℃，並在該溫度(dù)下加(jiā)熱1～2h。
1.4.3 將坩堝從(cóng)電爐(lú)中取出(chū)，冷卻到室(shì)溫，再將(jiāng)坩堝中的灼(zhuó)燒物(wù)用(yòng)玻璃棒(bàng)仔(zī)細攪鬆搗碎(如發(fā)現有(yǒu)未燒(shāo)盡的(dí)煤(méi)的黑(hēi)色顆粒，應在800～850℃下(xià)繼續(xù)灼燒(shāo)30min)，然(rán)後放(fàng)入(rù)400mL 燒杯中(zhōng)，用熱(rè)蒸餾水衝洗(xǐ)坩堝(guō)內壁(bì)，將(jiāng)衝洗液加入(rù)燒杯(bēi)中，再加入(rù)100～150mL 剛煮沸的蒸餾水，充分攪(jiǎo)拌(bàn)，如果此時發(fā)現尚有未燒盡的煤(méi)的黑色顆(kē)粒(lì)漂浮在液(yè)麵上，則本次測定(dìng)作廢。
1.4.4 用(yòng)中速(sù)定(dìng)性濾(lǜ)紙以(yǐ)傾(qīng)瀉法(fǎ)過濾(lǜ)，用熱蒸餾(liù)水傾瀉(xiè)衝洗(xǐ)三次，然(rán)後將(jiāng)殘(cán)渣移入濾紙(zhǐ)中，用熱(rè)蒸餾水(shuǐ)仔細衝洗，其次(cì)數不得少(shǎo)於(yú)10 次，洗液總(zǒng)體積約(yuē)為(wéi)250～ 300mL。
1.4.5 向(xiàng)濾液中滴(dī)入2～3 滴(dī)甲基(jī)橙(chéng)指示(shì)劑(jì)，然(rán)後(hòu)加1∶1 鹽酸至(zhì)中(zhōng)性(xìng)，再(zài)過量(liáng)加入(rù)2mL 鹽酸(suān)，使溶(róng)液(yè)呈(chéng)微(wēi)酸(suān)性。將(jiāng)溶液(yè)加熱到沸(fèi)騰(téng)，用玻璃(lí)棒不斷(duàn)攪(jiǎo)拌(bàn)，並(bìng)滴入10%氯化鋇溶液(yè)10mL，保(bǎo)持近沸(fèi)狀態約(yuē)2h，最後(hòu)溶液體積(jī)為200mL 左右。
1.4.6 溶液冷卻(què)後(hòu)或靜置過夜(yè)後用致密無灰(huī)定(dìng)量(liáng)濾紙過濾，並用熱(rè)蒸餾水洗(xǐ)至無氯離子(zǐ)為止(zhǐ)(用硝酸(suān)銀檢驗(yàn))。
1.4.7 將沉(chén)澱(diàn)連同濾紙(zhǐ)移(yí)入已知重量(liáng)的瓷坩(gān)堝中(zhōng)，先在(zài)低(dī)溫(wēn)下(xià)灰化(huà)濾(lǜ)紙，然後(hòu)在溫度為800～850℃箱形電(diàn)爐(lú)內(nèi)灼燒(shāo)20～40min，取(qǔ)出坩(gān)堝在空(kōng)氣中(zhōng)稍(shāo)加冷卻(què)後，再(zài)放(fàng)入幹燥器中冷(lěng)卻到(dào)室溫(wēn)(約25～30min)，稱(chēng)重(zhòng)。
1.4.8 每(měi)配製(zhì)一批(pī)艾(ài)氏劑或改換(huàn)其(qí)他任(rèn)一(yī)試(shì)劑時(shí)，應進(jìn)行(háng)空白(bái)試驗(試(shì)驗除不加(jiā)煤樣(yàng)外，全部(bù)按(àn)本(běn)標(biāo)準第1.4 條試(shì)驗(yàn)步驟進(jìn)行(háng))，同(tóng)時(shí)測定(dìng)2 個以上，硫酸鋇最高值與最(zuì)低值相(xiāng)差(chà)不(bù)得(dé)大於0.0010g，取算(suàn)術平均值作為空白(bái)值。
1.5 結果計算(suàn)
1.5.1 測(cè)定結果(guǒ)按(àn)下(xià)式(shì)計(jì)算(suàn)：
1.6 允(yǔn)許(xǔ)差(chà)
1.6.1 全硫測(cè)定(dìng)的(dí)最大允許(xǔ)差不得(dé)超(chāo)過(guò)表1 規(guī)定(dìng)。
2 庫侖滴定法
2.1 方法要(yào)點
煤(méi)樣在(zài)不(bù)低於1150℃高溫(wēn)和催化(huà)劑作用下，於(yú)淨(jìng)化(huà)的(dí)空氣流(liú)中燃(rán)燒分(fēn)解。生成(chéng)的二(èr)氧化(huà)硫以(yǐ)電(diàn)解碘化(huà)鉀(jiǎ)和溴(xiù)化鉀(jiǎ)溶液所產生的碘(diǎn)和(hé)溴(xiù)進行庫侖(lún)滴定。電生碘和電(diàn)生(shēng)溴所(suǒ)消耗的(dí)電(diàn)量(liáng)由庫侖積(jī)分(fēn)儀積(jī)分(fēn)，並顯示煤樣(yàng)中所(suǒ)含硫的毫克數(shù)。
2.2 儀器(qì)設備和試劑(jì)
2.2.1 儀器設(shè)備
以(yǐ)庫侖(lún)滴定(dìng)為(wéi)原理的自(zì)動(dòng)測硫(liú)儀包括(kuò)下列各(gè)部分(fēn)：
a.送樣(yàng)程(chéng)序(xù)控(kòng)製(zhì)器：煤樣(yàng)可(kě)按指定的(dí)程(chéng)序(xù)前進，後(hòu)退(tuì)。
b.高(gāo)溫爐(lú)：用矽碳管或(huò)矽碳棒做加(jiā)熱(rè)元件，有不少於90mm 長(cháng)的(dí)高溫(wēn)帶(1150±5℃)。燃(rán)燒管需(xū)耐溫(wēn)1300℃以(yǐ)上(shàng)。采用鉑銠-鉑(bó)熱電偶(ǒu)。燃(rán)燒舟(zhōu)由耐溫(wēn)1300℃以(yǐ)上的瓷製(zhì)成。
c.攪拌(bàn)器和電(diàn)解(jiě)池：攪拌器轉(zhuǎn)速500r/min，連(lián)續可調(tiáo)。電解(jiě)池(chí)高約12cm，容量約(yuē)400mL，內安有兩塊麵積為150mm2 的鉑電解(jiě)電(diàn)極和(hé)兩塊麵(miàn)積(jī)為15mm2 的鉑指(zhǐ)示電極。指示電極(jí)響應時間應小(xiǎo)於(yú)1s。
d.庫侖積(jī)分(fēn)器(qì)：電解電流0～350mA 範圍內積分綫性(xìng)度(dù)應為±0.1%。配有5～6 位數字(zì)的(dí)數碼管顯示(shì)硫的(dí)毫(háo)克(kè)數或配有不少於(yú)5 位(wèi)數(shù)字的打(dǎ)印(yìn)機(jī)。
e.空(kōng)氣淨化(huà)係統：由(yóu)泵供出的(dí)約1500mL/min 的(dí)空氣(qì)，經內裝(zhuāng)氫氧化鈉及變色矽(guī)膠(jiāo)的(dí)管淨(jìng)化，幹燥(zào)。
2.2.2 試劑(jì)
2.2.2.1 碘化鉀(jiǎ)(GB 1272—77)：分析純。
2.2.2.2 溴化鉀(GB 649—77)：分(fēn)析(xī)純。
2.2.2.3 冰乙酸(suān)(GB 676—78)：分析(xī)純(chún)。
2.2.2.4 三(sān)氧化鎢(wū)：化(huà)學純(chún)。
2.2.2.5 變(biàn)色矽(guī)膠：工(gōng)業品。
2.2.2.6 氫氧(yǎng)化鈉(GB 629—77)：化學純。
2.2.2.7 電(diàn)解(jiě)液：碘(diǎn)化鉀(jiǎ)，溴(xiù)化鉀(jiǎ)各5g，冰乙(yǐ)酸10mL，蒸(zhēng)餾(liù)水250～300mL。
2.3 試驗準(zhǔn)備
2.3.1 接上電源後，使高溫爐升(shēng)溫(wēn)到1150℃，另取(qǔ)一組已校正的鉑銠-鉑(bó)熱(rè)電偶高溫(wēn)計(jì)測(cè)定燃(rán)燒(shāo)管中高(gāo)溫帶的(dí)位置，長度(dù)及600℃預(yù)分解的位置。
2.3.2 調節程序(xù)控製器，使預(yù)分解(jiě)及高(gāo)溫分解的位(wèi)置(zhì)分別處於高溫爐(lú)的600℃和1150℃處。
2.3.3 在燃燒管(guǎn)中充(chōng)填(tián)厚度(dù)為3mm 的矽酸鋁(lǚ)棉(mián)，位於高溫帶後(hòu)端(duān)。在燃燒管出(chū)口處充填洗(xǐ)淨，幹燥的(dí)玻璃纖(xiān)維棉。
2.3.4 將程(chéng)序控製(zhì)器(qì)，高(gāo)溫爐(內裝燃(rán)燒管(guǎn))，庫侖積(jī)分(fēn)器(qì)，攪拌(bàn)器和電(diàn)解(jiě)池及(jí)空氣淨化係(xì)統(tǒng)組裝在一(yī)起(qǐ)。燃燒管(guǎn)，活(huó)塞及電解池的玻璃口對玻璃口處需用矽(guī)橡膠(jiāo)管封接。
2.3.5 開動(dòng)送氣抽氣(qì)泵，將(jiāng)抽速(sù)調(tiáo)節(jié)到(dào)1000mL/min。然後關閉電解(jiě)池與燃燒(shāo)管間的活(huó)塞(sāi)。如抽速降(jiàng)到500mL/min 以下(xià)，表示電(diàn)解池(chí)，幹(gān)燥管等(děng)部件(jiàn)均氣密。否(fǒu)則需重(zhòng)新(xīn)檢查電(diàn)解(jiě)池等各部件。
2.4 試驗步(bù)驟
2.4.1 將爐(lú)溫控製在1150±5℃。
2.4.2 將抽(chōu)氣(qì)泵(bèng)的抽速調(tiáo)節到(dào)1000mL/min。於供(gōng)氣和(hé)抽氣條件(jiàn)下(xià)，將(jiāng)250～300mL 電解(jiě)液(yè)倒入(rù)電解池(chí)內。開動(dòng)攪拌(bàn)器後(hòu)，再將旋鈕(niǔ)轉至自(zì)動電(diàn)解(jiě)位置。
2.4.3 於瓷舟中稱取粒(lì)度小(xiǎo)於0.2mg 的煤樣0.05g 左(zuǒ)右(稱準(zhǔn)到0.0002g)，在煤(méi)樣(yàng)上蓋(gài)一(yī)薄(báo)層三(sān)氧化(huà)鎢。將舟(zhōu)置(zhì)於(yú)送(sòng)樣的石英托盤(pán)上，開啟程(chéng)序控(kòng)製器，石英(yīng)托盤即(jí)自動(dòng)進(jìn)爐(lú)，庫侖(lún)滴(dī)定(dìng)隨(suí)即(jí)開始(shǐ)。積(jī)分儀顯(xiǎn)示出(chū)硫的毫克(kè)數(shù)或打印機(jī)打出硫(liú)的百分含量。
2.5 允(yǔn)許差(chà)
同1.6.1 規(guī)定(dìng)。
3 高(gāo)溫燃燒(shāo)中和法(fǎ)
3.1 方法要點
將(jiāng)煤樣(yàng)在氧氣流(liú)中(zhōng)進(jìn)行(háng)高(gāo)溫燃燒，使煤(méi)中(zhōng)各種(zhǒng)形態硫都氧化分解成硫的氧(yǎng)化物，然(rán)後捕集(jí)在(zài)過氧化氫溶(róng)液中(zhōng)，使其形成硫酸溶液，用氫(qīng)氧化鈉(nà)溶(róng)液(yè)進行滴(dī)定(dìng)，計(jì)算煤樣(yàng)中全硫含量。
3.2 儀器，材料(liào)和(hé)試(shì)劑
3.2.1 儀器(qì)和材料
3.2.1.1 高溫爐(lú)：要求(qiú)爐溫能保持(chí)80～100mm 長的(dí)高溫(wēn)帶(1200±5℃)。高溫計應(yīng)事先進行(háng)校(xiào)正。
3.2.1.2 燃燒管：耐溫1300℃以(yǐ)上。管總(zǒng)長約750mm。一(yī)端外徑22mm，內(nèi)徑19mm，長(cháng)約(yuē)690mm。另(lìng)一(yī)端(duān)外徑10mm，內徑約7mm，長(cháng)約60mm。
3.2.1.3 燃燒(shāo)舟(zhōu)：用(yòng)高溫瓷(cí)或剛(gāng)玉(yù)製(zhì)成，長77mm，上寬(kuān)12mm，高8mm。
3.2.1.4 熱電偶(ǒu)：鉑銠-鉑熱(rè)電偶。
3.2.1.5 鎳(niè)鉻(gè)絲(sī)推(tuī)棒(bàng)：直徑約(yuē)2mm，長(cháng)約650mm 的鎳(niè)鉻絲，把(bǎ)一(yī)端卷成螺(luó)旋狀，使(shǐ)其(qí)成為直徑約10mm 的圓墊，作為推進燃(rán)燒(shāo)舟(zhōu)用。
3.2.1.6 鎳鉻(gè)絲(sī)鉤：直徑約2mm，長(cháng)約650mm 的(dí)鎳(niè)鉻(gè)絲(sī)，把(bǎ)一端(duān)彎(wān)成小(xiǎo)鉤(gōu)，作為取出(chū)燃(rán)燒舟用(yòng)。
3.2.1.7 矽橡膠(jiāo)管：外徑(jìng)11mm，內徑8mm，長約30mm，接(jiē)在(zài)燃燒管(guǎn)的(dí)細(xì)徑(jìng)一(yī)端，作為連(lián)接(jiē)吸收(shōu)係統用。
3.2.1.8 T 形(xíng)玻(bō)璃管(guǎn)：T 形(xíng)管的水平(píng)方向(xiàng)一端(duān)裝上一個3 號橡皮塞(sāi)，作為(wéi)密(mì)閉燃燒(shāo)管用(yòng)。水(shuǐ)平方向的另一端裝(zhuāng)上一個(gè)翻膠帽，翻膠(jiāo)帽穿(chuān)一個小孔使鎳(niè)鉻(gè)絲推棒(bàng)能穿(chuān)過小孔(kǒng)而又通(tōng)過T 形管的(dí)水(shuǐ)平方(fāng)向(xiàng)穿出。T 形管(guǎn)的(dí)垂直方向接上橡膠管，作(zuò)為通(tōng)入氧(yǎng)氣(qì)用。
3.2.1.9 流量計(jì)：能(néng)測量每分鐘350mL 以(yǐ)上(shàng)的(dí)氧(yǎng)氣流量。
3.2.1.10 吸(xī)收(shōu)瓶：250mL 或(huò)300mL 錐形(xíng)瓶(píng)。
3.2.1.11 氣(qì)體(tǐ)過濾器(qì)：由玻璃砂(shā)燒結而成(chéng)的(dí)玻璃(lí)熔(róng)板(bǎn)，熔板型號G1～G3，接在吸收瓶的出(chū)氣口一端(duān)。
3.2.1.12 幹(gān)燥(zào)塔(tǎ)：250mL，內(nèi)盛3 鹼石(shí)棉(mián)和3 氯(lǜ)化鈣。
2 1
3.2.1.13 儲氣桶(tǒng)：容量(liáng)30～50L。
3.2.1.14 酸滴定(dìng)管：25mL 和10mL 兩(liǎng)種。
3.2.1.15 鹼滴定(dìng)管：25mL 和(hé)10mL 兩(liǎng)種(zhǒng)。
3.2.2 試劑
3.2.2.1 氧氣。
3.2.2.2 過(guò)氧化(huà)氫(qīng)(HG 3-1082—77)：分析純(chún)，濃度(dù)30%。
3.2.2.3 鹼石(shí)棉：粒狀(三級)。
3.2.2.4 三(sān)氧化鎢；化(huà)學純。
3.2.2.5 混(hùn)合指示(shì)劑：0.125 克(kè)甲基(jī)紅(hóng)(HG 3-958—76)溶(róng)於(yú)100mL 乙醇(chún)中(zhōng)，0.083 克亞甲基藍(HGB 3394—60)溶(róng)於(yú)100mL 乙醇(chún)中，分(fēn)別儲存(cún)於棕色瓶中，使(shǐ)用前(qián)按等(děng)體(tǐ)積(jī)混合(hé)。
3.2.2.6 氫氧化鈉：0.03mol/L 溶(róng)液(yè)。
氫氧化鈉(nà)溶(róng)液的配製(zhì)：稱取優級(jí)純氫(qīng)氧化鈉(nà)(GB 629—77)6g，溶於(yú)5000mL 經(jīng)煮沸(fèi)後冷卻的蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)中，混合均(jūn)匀，裝(zhuāng)入(rù)瓶內(nèi)，用(yòng)橡皮塞塞(sāi)緊(jǐn)。稱(chēng)取0.2g 左右的(dí)標準煤樣(yàng)(稱準到(dào)0.0002g)，置於燃(rán)燒(shāo)舟(zhōu)中，再蓋上一薄(báo)層(céng)三氧(yǎng)化鎢催化劑。然(rán)後(hòu)按第(dì)3.4 條的(dí)試驗步驟進行試驗，最後記下(xià)滴(dī)定時(shí)氫(qīng)氧(yǎng)化鈉(nà)溶液(yè)的用(yòng)量(liáng)。氫氧化(huà)鈉(nà)溶液的滴定度(硫的(dí)克數(shù)/毫(háo)升)由(yóu)式(3)計(jì)算：
3.2.2.7 羥基(jī)氰(qíng)化(huà)汞溶液：稱(chēng)取(qǔ)約(yuē)6.5g 羥基(jī)氰化汞(gǒng)，溶於(yú)500mL 蒸餾水中(zhōng)，充(chōng)分(fēn)攪(jiǎo)拌(bàn)後，放置(zhì)片刻，過(guò)濾，濾(lǜ)液(yè)中加(jiā)入(rù)2～3 滴混合指示(shì)劑，用(yòng)稀硫(liú)酸(suān)溶液(yè)中(zhōng)和(hé)至(zhì)中(zhōng)性，儲存於棕色瓶(píng)中，此溶液應在(zài)一星(xīng)期(qī)內使用。
3.3 試驗準備
3.3.1 儀器設(shè)備包(bāo)括三(sān)個主要部分，即(jí)氧氣淨(jìng)化係統，燃燒(shāo)裝(zhuāng)置和(hé)氧化產(chǎn)物(二氧(yǎng)化(huà)硫(liú)和(hé)三氧化硫(liú)氣體)吸收(shōu)係統(tǒng)。
3.3.2 高溫(wēn)爐(lú)的準備
3.3.2.1 把燃燒管插(chā)入高(gāo)溫(wēn)爐(lú)，使(shǐ)細徑管端伸(shēn)出(chū)爐口100mm，並接上一(yī)段長(cháng)約30mm 的(dí)矽(guī)橡(xiàng)膠(jiāo)管。
3.3.2.2 高溫爐(lú)接(jiē)上電(diàn)源以後，必(bì)須測定(dìng)爐中(zhōng)燃(rán)燒(shāo)管的各區(qū)段(duàn)溫度(dù)的(dí)分(fēn)布(bù)情況(kuàng)及其高溫(wēn)帶的(dí)長度(dù)，以選(xuǎn)擇煤(méi)樣在燃燒管(guǎn)中放置的位(wèi)置，測量(liáng)溫度的(dí)方(fāng)法如下：
接通電(diàn)源，使爐膛溫度(dù)逐漸(jiàn)升到1200℃，並恒定在±5℃的溫(wēn)度(dù)範(fàn)圍(wéi)內(nèi)，另(lìng)取一(yī)組(zǔ)已(yǐ)校(xiào)對的鉑銠-鉑熱(rè)電偶高溫(wēn)計，把熱電(diàn)偶(ǒu)插入(rù)燃燒(shāo)管(guǎn)中(zhōng)，以每(měi)2min 推進(jìn)2cm 的(dí)距離(lí)，測(cè)量(liáng)並(bìng)記錄各(gè)點的溫度，即可確(què)定(dìng)燃燒舟(zhōu)在燃燒管內500℃以下預熱的位置，以及高(gāo)溫(wēn)帶的位置。
3.3.2.3 在(zài)鎳鉻絲(sī)推(tuī)棒(bàng)上作上兩(liǎng)個記(jì)號(hào)，一(yī)是把燃(rán)燒(shāo)舟(zhōu)前端推到500℃的距離(lí)，一是(shì)把(bǎ)燃燒(shāo)舟推(tuī)入(rù)高(gāo)溫帶的距離。
3.3.3 氣密(mì)試驗(yàn)
將(jiāng)儀(yí)器(qì)連接之後(hòu)，緊(jǐn)閉(bì)通氧(yǎng)管(guǎn)，在吸收係統(tǒng)接上(shàng)一個(gè)吸收瓶。在用(yòng)水力(lì)泵(bèng)連續抽(chōu)氣後(hòu)，如吸(xī)收瓶(píng)中(zhōng)不發生氣泡即表示係(xì)統不漏氣。
3.3.4 吸(xī)收(shōu)液的準備
3.3.4.1 3%過(guò)氧(yǎng)化氫吸收(shōu)液(yè)：取(qǔ)30mL30%過氧(yǎng)化(huà)氫溶(róng)液(yè)，加(jiā)入(rù)970mL 蒸餾水，加(jiā)2 滴(dī)混(hùn)合(hé)指示劑，根據溶(róng)液的酸(suān)鹼性，加入稀(xī)的硫(liú)酸(suān)或氫(qīng)氧化鈉溶(róng)液(yè)中(zhōng)和至(zhì)溶液(yè)呈鋼灰色(sè)。此溶(róng)液中和(hé)後(hòu)，應(yīng)當天(tiān)使用，過夜以(yǐ)後(hòu)，溶液(yè)略(lüè)顯微(wēi)弱(ruò)酸性(xìng)，故需重(zhòng)新(xīn)中和(hé)。
3.3.4.2 用量筒分別量(liáng)取(qǔ)100mL 已(yǐ)中和的(dí)過氧化氫吸(xī)收液(yè)，倒入2 個吸收瓶中(zhōng)，塞(sāi)好(hǎo)帶(dài)有氣(qì)體過(guò)濾器(qì)的(dí)橡皮塞。
3.3.5 煤樣(yàng)的(dí)稱取
稱(chēng)取0.2g 左右(稱(chēng)準到0.0002g)的煤樣於燃燒舟中(zhōng)，再蓋(gài)上一薄層(céng)三氧(yǎng)化(huà)鎢(wū)催(cuī)化劑(jì)。
3.4 試驗步驟
3.4.1 先將(jiāng)爐溫(wēn)控製在(zài)1200±5℃，並(bìng)在燃(rán)燒管的(dí)細(xì)徑管端(duān)接上兩個(gè)吸收瓶(píng)，把盛(shèng)有煤(méi)樣的燃(rán)燒舟(zhōu)放在燃燒管(guǎn)的末(mò)端(duān)，隨即(jí)用(yòng)帶(dài)有(yǒu)T 形管(guǎn)的橡(xiàng)皮塞密(mì)閉燃(rán)燒管的末端，打(dǎ)開(kāi)通氧(yǎng)管(guǎn)上(shàng)的彈(dàn)簧夾(jiā)，通入(rù)氧氣，並保(bǎo)持每分鐘通入氧(yǎng)氣(qì)350mL，把(bǎ)鎳鉻(gè)絲(sī)推棒(bàng)推(tuī)到(dào)預(yù)熱的記(jì)號處(chǔ)，使盛(shèng)有煤樣(yàng)的(dí)燃(rán)燒舟的前端在預(yù)先測(cè)好溫(wēn)度500℃左(zuǒ)右(yòu)的位置，並(bìng)預熱5min，再把鎳(niè)鉻絲(sī)推(tuī)棒(bàng)往(wǎng)前(qián)推進到高溫帶的記號處(chǔ)，立(lì)即(jí)把(bǎ)推棒往(wǎng)後(hòu)拔出(chū)以免熔化。煤(méi)樣在(zài)高溫(wēn)帶燃(rán)燒10min。
3.4.2 燃(rán)燒終了後(hòu)，用彈(dàn)簧夾(jiā)夾住(zhù)連接(jiē)通(tōng)氧(yǎng)的(dí)橡(xiàng)膠管，停止(zhǐ)通(tōng)入(rù)氧(yǎng)氣。先取(qǔ)下(xià)緊(jǐn)連矽橡(xiàng)膠管的(dí)吸收瓶(píng)，然後逐個(gè)取下(xià)，關閉水(shuǐ)力泵。
3.4.3 打開燃(rán)燒管(guǎn)末端的橡(xiàng)皮塞，用鎳鉻絲鉤(gōu)取出(chū)燃(rán)燒舟。
3.4.4 打(dǎ)開(kāi)吸收瓶的橡皮塞，用蒸餾(liù)水(shuǐ)分別清(qīng)洗氣(qì)體(tǐ)過濾器2～3 次(cì)，要用洗耳(ěr)球(qiú)加壓，否則洗(xǐ)液不(bù)易流出(chū)，在各個吸收瓶中分別(bié)加(jiā)入(rù)3～4 滴混合指示(shì)劑，用氫氧化(huà)鈉溶液(yè)進行滴(dī)定(dìng)，溶(róng)液由桃(táo)紅(hóng)色(sè)變(biàn)為鋼(gāng)灰色，即為(wéi)滴定終點，記下氫氧化鈉溶液的用(yòng)量。
3.4.5 空(kōng)白試(shì)驗
在燃燒舟內(nèi)裝(zhuāng)入一薄層(céng)三氧化鎢(wū)(不(bù)加煤(méi)樣)按上述試驗步(bù)驟(zhòu)測(cè)定空白(bái)值(zhí)。
3.5 結果(guǒ)計(jì)算(suàn)
3.5.1 測定(dìng)結(jié)果(guǒ)按式(4)計算(suàn)：
3.6 允(yǔn)許差
3.6.1 全硫測定的最大允(yǔn)許差不(bù)得超(chāo)過表(biǎo)2 規定。
注(zhù)：①實驗中(zhōng)如(rú)果不(bù)采用氫(qīng)氧化(huà)鈉(nà)溶液滴定度的計算方法，則需(xū)配製(zhì)和標定(dìng)硫酸(suān)及氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鈉(nà)標(biāo)準(zhǔn)溶(róng)液，采用(yòng)最後(hòu)結(jié)果(guǒ)乘(chéng)或(huò)除以(yǐ)一(yī)個係(xì)數的(dí)方(fāng)法，即：SfQ＜1%，結果除以(yǐ)1.05；SfQ＞4%，結果乘以1.05；SfQ=1%～4%，結果(guǒ)不變(biàn)。
a.硫酸(suān)標準溶液(yè)的配製(zhì)與(yǔ)標定：量(liáng)取優(yōu)級純硫(liú)酸(suān)(GB625—77)4mL，徐徐(xú)加入(rù)蒸(zhēng)餾水中，並稀(xī)釋(shì)到(dào)5000mL。準確(què)稱取預(yù)先(xiān)在130℃烘(hōng)至恒(héng)重的(dí)優(yōu)級(jí)純無水碳(tàn)酸(suān)鈉(nà)約0.1g 數(shù)份(fèn)，分(fēn)別置於(yú)300mL 燒杯中。加(jiā)入約100mL 蒸餾(liù)水溶(róng)解(jiě)，再加入3～4 滴混合指示劑，用(yòng)上述配製(zhì)的硫(liú)酸滴定(dìng)，直(zhí)到(dào)溶液(yè)呈鋼(gāng)灰色(sè)。將(jiāng)此(cǐ)溶液(yè)煮(zhǔ)沸(fèi)5min，除(chú)去(qù)二(èr)氧化碳，冷卻，當(dāng)溶液(yè)又呈現(xiàn)綠色(sè)時，繼(jì)續(xù)用上(shàng)述配製(zhì)的(dí)硫酸溶(róng)液(yè)滴定(dìng)，直(zhí)到(dào)溶(róng)液(yè)變為鋼(gāng)灰(huī)色(sè)為止，記下硫(liú)酸用(yòng)量(liáng)，即(jí)可計算硫酸(suān)溶(róng)液的(dí)標(biāo)準(zhǔn)濃度。
b.氫氧(yǎng)化鈉(nà)標準溶(róng)液的(dí)配製(zhì)與標定：稱取優級純氫氧(yǎng)化鈉(nà)(GB629—77)6g，溶於(yú)5000mL 經(jīng)煮(zhǔ)沸(fèi)後冷卻的(dí)蒸(zhēng)餾水(shuǐ)中，混合(hé)均(jūn)匀，裝入(rù)瓶內(nèi)，用橡(xiàng)皮(pí)塞蓋緊(jǐn)。用移液管(guǎn)準確量(liáng)取20mL 氫氧(yǎng)化鈉溶(róng)液數份(fèn)，置於300mL 燒杯(bēi)中，用已(yǐ)煮沸的(dí)蒸(zhēng)餾水(shuǐ)稀釋(shì)到體積(jī)約100mL，加入3～4 滴混(hùn)合指(zhǐ)示劑(jì)，然後(hòu)用(yòng)硫酸標準溶(róng)液(yè)滴(dī)定(dìng)至溶(róng)液(yè)呈鋼灰(huī)色(sè)，並煮沸(fèi)溶(róng)液，以除(chú)去(qù)可能(néng)存在(zài)的(dí)二氧化碳，再繼續(xù)滴定到(dào)鋼(gāng)灰(huī)色，即為滴(dī)定終點(diǎn)。記下(xià)硫(liú)酸溶液的(dí)用量(liáng)。氫氧(yǎng)化鈉(nà)溶液(yè)的(dí)濃(nóng)度按(àn)式(5) 計算：
c.測定結果(guǒ)按(àn)式(shì)(6)計算(suàn)：
式中SfQ——煤(méi)樣中的全硫(liú)含(hán)量，%；
V——煤(méi)樣測(cè)定(dìng)時氫氧(yǎng)化鈉溶(róng)液的用量(liáng)，mL；
V0——空(kōng)白測(cè)定時氫氧(yǎng)化鈉溶液(yè)的(dí)用量(liáng)，mL；
N——氫氧化(huà)鈉溶(róng)液的當量濃度(物質量(liáng)濃度)；
0.016——每毫(háo)克(kè)當(dāng)量(12 毫(háo)摩爾(ěr))硫(liú)之(zhī)克(kè)數；
G——煤樣重(zhòng)量(liáng)，g。
② 煤中氯(lǜ)的(dí)校(xiào)正方法：一般(bān)原煤中(zhōng)氯含量極少(shǎo)，可不(bù)作校正，但(dàn)對(duì)氯含量(liáng)高於0.02%的(dí)原(yuán)煤以及用氯化(huà)鋅減灰(huī)的精煤(méi)，應(yīng)按以(yǐ)下方法進(jìn)行氯的校正(zhèng)：在(zài)氫氧(yǎng)化鈉(nà)標(biāo)準溶(róng)液(yè)滴定到(dào)終點後的(dí)溶(róng)液(yè)中(zhōng)加(jiā)入10mL 羥基氰化(huà)汞溶液(yè)，以使氯(lǜ)離子與羥基氰(qíng)化(huà)汞產生置(zhì)換(huàn)反應，溶液變成(chéng)鹼性，呈(chéng)現(xiàn)綠色。用硫酸(suān)標準溶(róng)液進(jìn)行反滴定(dìng)，記(jì)下(xià)硫酸(suān)溶液的用量(liáng)，全硫(liú)結果(guǒ)則按式(7)，式(8)進行計算：
或
式中(zhōng)SfQ——分(fēn)析煤樣(yàng)中(zhōng)全(quán)硫含(hán)量(liáng)，%；
N1 ——氫(qīng)氧(yǎng)化(huà)鈉溶液(yè)的(dí)當量(liáng)濃度；
V1 ——煤(méi)樣(yàng)測(cè)定時(shí)氫氧化(huà)鈉(nà)溶液的用量(liáng)，mL；
V10——空(kōng)白測定(dìng)時(shí)氫(qīng)氧(yǎng)化鈉溶液的用量(liáng)，mL；
N2——硫酸的(dí)當(dāng)量濃(nóng)度(dù)；
V2——硫酸的用(yòng)量，mL；
D——氫氧(yǎng)化鈉(nà)溶液(yè)的滴定度，硫的(dí)克數/每(měi)毫升；
0.016——每毫(háo)克(kè)當量硫的(dí)克數；
G——煤樣(yàng)重量，g。
____________________
____________________
附加(jiā)說(shuō)明(míng)：
本標(biāo)準(zhǔn)由(yóu)中華(huá)人(rén)民共(gòng)和(hé)國煤炭工業部(bù)提(tí)出(chū)。
本(běn)標準(zhǔn)由煤(méi)炭科學研(yán)究(jiū)院北(běi)京(jīng)煤(méi)化(huà)學所起(qǐ)草(cǎo)。
本標準主要起(qǐ)草(cǎo)人鮑(bào)世齊，徐文蕊(ruǐ)。
本(běn)標(biāo)準(zhǔn)於1964 年(nián)首次(cì)發(fā)布(bù)。
本標準(zhǔn)委(wěi)托(tuō)煤炭(tàn)科(kē)學(xué)研究院(yuàn)北(běi)京(jīng)煤(méi)化(huà)學研(yán)究所負責解(jiě)釋。
